KHP11114953.5—一种评价PVC热稳定性的方法

KHP1１1１4９5３5说　 明 书 摘 　要本发明涉及一种测定ＰVC热稳定剂的稳定性的方法.本发明的方法具体包括下述步骤:（1)取待测热稳定剂加入PVC中,混料均匀后,加入流变仪中；（2）待流变仪平衡后，每隔1～2mｉn从流变仪中取样,测定B值；(3)通过B值判断稳定性本发明的检测方法直观、简单实用，能够有效判断热稳定剂的热稳定性3 / 11KＨP1１11４9５3.5权　 利　 要 　求 书1、一种测定PＶC热稳定剂的稳定性的方法,其特征在于，包括下述步骤：（1)取待测热稳定剂加入PVC中，混料均匀后,加入流变仪中；(２）待流变仪平衡后，每隔1~2min从流变仪中取样，测定B值；（３）通过B值判断稳定性2、根据权利要求１所述的方法，其特征在于，加入的热稳定剂为PVC总重量的０.5～6%.3、根据权利要求１所述的方法，其特征在于，所述的热稳定剂为有机基热稳定剂、复合金属盐热稳定剂或有机锡热稳定剂4、根据权利要求3所述的方法，其特征在于,所述的热稳定剂为硫醇甲基锡、逆酯锡、聚酯锡、硫醇锑及钙锌、钡锌复合金属盐热稳定剂5、根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述流变仪为扭矩流变仪。

6、根据权利要求1所述的方法，其特征在于， 所述步骤(３)为绘制B值—时间图表，判断稳定性变化趋势, B值越小，稳定性越好7、根据权利要求１所述的方法,其特征在于，所述步骤（1)中加入ＰＶC总重量的6～13％的助剂8、根据权利要求7所述的方法，其特征在于，所述助剂为已二酸季戊四醇酯、甲基丙烯酸甲酯与丙烯酸酯共聚物、甲基丙烯酸甲酯—丁二烯—苯乙烯共聚物、脂肪酸季戊四醇酯、聚乙烯蜡、钛白粉、氧化聚乙烯蜡、石蜡、硬脂酸钙、碳酸钙中的一种或几种KHP１１114９5３5说 　　 明 　 　 书一种测定PＶＣ热稳定剂的稳定性的方法技术领域本发明涉及一种检测方法，具体涉及一种测定ＰVC热稳定剂的稳定性的方法背景技术PVC是一种极易发生热降解的聚合物，其加工成型过程离不开热稳定剂，但目前热稳定剂对PＶC加工过程的稳定机理还不是很清楚,并且ＰＶC加工过程中涉及到很多复杂的化学及物理反应，单纯的理论分析和简单的化学分析实验很难比较两种稳定剂在加工过程中的好坏效果.然而PVC的降解过程伴随着其颜色的变化,这为判断热稳定剂稳定效果好坏提供了依据文献《HAAＫE转矩流变仪在聚氯乙烯加工配方设计中的应用》(齐鲁石油化工,2003，31(2）：147－148，作者高象涛,中石化齐鲁股份有限公司氯碱厂）,报道了在流变仪上测试ＰVC热稳定剂的热稳定性实验,该方法的主要缺点是它只对热稳定剂的稳定时间的长短作了判断，但是对稳定剂在加工使用的过程中稳定性的变化趋势与过程不能作出判断，并且该方法费时多，实验后对仪器的清理很麻烦。

文献《新型热稳定剂与各种辅助热稳定剂在硬质PVC中的应用研究》(塑料工业,２009年2月,第３7卷第22期，作者姜亦文等，青岛科技大学化工学院），报道了稳定剂的刚果红实验及烘箱老化实验，但这两种方法有缺陷，它们只能评价ＰVＣ热稳定剂的静态热稳定性,而对PＶC加工过程而言,热稳定剂的动态热稳定性更为重要发明内容本发明的目的是提供一种直观、简单实用的测定PVＣ热稳定剂稳定性的方法本发明的测定PＶＣ热稳定剂稳定性的方法包括下述步骤:（1)取待测热稳定剂加入PVC中，混料均匀后,加入流变仪中；（2)待流变仪平衡后，每隔１～2min从流变仪中取样,测定B值；（3)通过B值判断稳定性其中,所述B值为色值中的一种另外,加入的热稳定剂为PVC总重量的0.5～６％另外，所述的热稳定剂为有机基热稳定剂、复合金属盐热稳定剂或有机锡热稳定剂另外，所述的热稳定剂为硫醇甲基锡、逆酯锡、聚酯锡、硫醇锑及钙锌、钡锌复合金属盐热稳定剂另外，所述流变仪为扭矩流变仪另外, 所述步骤(3)为绘制B值-时间图表,判断稳定性变化趋势, B值越小,稳定性越好.另外，所述步骤(1）中加入PVC总重量的6～13％的助剂.其中，所述助剂为已二酸季戊四醇酯、甲基丙烯酸甲酯与丙烯酸酯共聚物、甲基丙烯酸甲酯—丁二烯—苯乙烯共聚物、脂肪酸季戊四醇酯、聚乙烯蜡、钛白粉、氧化聚乙烯蜡、石蜡、硬脂酸钙、碳酸钙中的一种或几种.本发明的目的是测定PＶＣ热稳定剂的稳定性，热稳定剂与ＰVC之间的物料比对热稳定剂的稳定性变化无影响，因此，在本发明中，对热稳定剂与PVC间的物料比值无特殊限定，但优选热稳定剂为PVC总重量的0.5~6%。

另外，对于取样的次数无特殊限定，可根据需要自行确定另外,在本发明的方法中，可以通过加入助剂起到润滑抗冲击等性能,有利于设备的清洗及保护.对加入助剂的物料比无特殊限定，但优选加入PVC总重量的６～13%的助剂本发明还可以在相同的条件下测定不同稳定剂的稳定性并对其进行比较.另外，B值可以表征PVC熔体在混炼过程中的降价变色程度，Ｂ值越小稳定剂的稳定效果越好本发明具有以下优点：一、评价方法简单、结果清晰明显,可以清晰直观的显示热稳定剂的稳定性变化趋势二、经济,实用,便于推广,操作方法简单附图说明图１为实施例1与实施例２的B值－时间示意图图2为实施例３与实施例4的B值-时间示意图具体实施方式以下实施例用于说明本发明,但不用来限制本发明的范围实施例1按配方100gDG-800ＰＶC树脂粉(天津大沽化工的牌号），６．2g助剂（包括：０.4g已二酸季戊四醇酯、０.５g甲基丙烯酸甲酯与丙烯酸酯共聚物、4g甲基丙烯酸甲酯—丁二烯—苯乙烯共聚物、08g脂肪酸季戊四醇酯)，１ｇ硫醇甲基锡稳定剂（试样一),在混料机上搅拌2０s，称量65ｇ于称量杯中待转矩流变仪温度稳定即可开始进行流变仪实验，将物料压入混炼装置中，待流变仪软件上显示的时间到达3miｎ时开始用镊子在混炼装置中夹取少许PＶC熔体,放入钳子压片凹槽中并迅速压紧钳子使熔体冷却成型，用剪刀除去圆形样片周围溢出边料，之后每间隔2mｉｎ取一次料测定B值.到１5min取片后停止实验,拆开混炼装置并清理之，为做下一个实验做好准备.测得的Ｂ值如表1所示。

实施例２以聚酯锡稳定剂（试样二）代替实施例1中的硫醇甲基锡稳定剂（试样一),其他与实施例1测试方法相同测得的B值如表１所示另外,将实施例1及实施例2测得的B值做出Ｂ值－时间示意图，如图1所示表１、B值表　 　 取样时间样品3(min）5（mｉn）7（min）9（min)１１（ｍin)1３（min)1５(min)实施例1B值1．9２３２３．1１5298.4513．862２.57实施例2Ｂ值177１.98３0４8.7715.０２25.5４如表1及图1所示，试样一及试样二的B值均随时间增加而增加，则试样一及试样二的稳定性均随时间增加而下降，且试样一在３分钟和5分钟时取样B值大于试样二，而在后面的Ｂ值都小于试样二,可以得出试样一的初期稳定性要好于试样二，但是其长期稳定性比试样二差实施例３按配方100gDG－1０0０PVC树脂粉(天津大沽化工的牌号),１23g助剂（包括：03g聚乙烯蜡，１g钛白粉，０.1g氧化聚乙烯蜡,06g石蜡,03g硬脂酸钙,１0ｇ碳酸钙）,6g逆酯锡稳定剂TS－107(湖北犇星化工生产的）配料，在混料机上搅拌45s,称量65ｇ于称量杯中.待转矩流变仪温度稳定即可开始进行流变仪实验，将物料压入混炼装置中,待流变仪软件上显示的时间到达４min时开始用镊子在混炼装置中夹取少许熔体，放入钳子压片凹槽中并迅速压紧钳子使熔体冷却成型，用剪刀除去圆形样片周围溢出边料，之后每间隔２min取一次料测定Ｂ值。

到16ｍin取片后停止实验，拆开混炼装置并清理之,为做下一个实验做好准备测得的B值如表2所示实施例4以逆酯锡稳定剂T-178代替实施例３中逆酯锡稳定剂ＴS—１07，其他与实施例3测试方法相同测得的B值如表２所示另外，将实施例3及实施例４测得的B值做出B值－时间示意图，如图2所示表２、B值表取样时间样品4（min)6（mｉn）8（ｍin)10(miｎ）12（min)14（mｉｎ)1６(min）实施例3B值1852.６５28９８.32114９实施例4Ｂ值3.1３4１3.944.84６．1６8.341０.65如表２及图２所示,TS－107及Ｔ-178的B值均随时间增加而增加,则TS-10７及T-178的稳定性均随时间增加而下降,　TS－１0７在前1４分钟时取样B值小于T—1７8，而在后面的B值都大于T-178，可以得出TS—1０７的初期稳定性要好于Ｔ－1７8,但是其长期稳定性比Ｔ—178差.实施例5按配方10０gDG-1０00PＶC树脂粉（天津大沽化工的牌号),12.3g助剂(包括：０．3g脂肪酸季戊四醇酯，1g钛白粉，０.1g氧化聚乙烯蜡,0５ｇ石蜡，02g硬脂酸钙，10g碳酸钙)，3g硫醇锑稳定剂(湖北犇星化工生产的）配料，在混料机上搅拌4５s,称量６5ｇ于称量杯中。

待转矩流变仪温度稳定即可开始进行流变仪实验,将物料压入混炼装置中，待流变仪软件上显示的时间到达４ｍin时开始用镊子在混炼装置中夹取少许熔体,放入钳子压片凹槽中并迅速压紧钳子使熔体冷却成型，用剪刀除去圆形样片周围溢出边料，之后每间隔２ｍin取一次料测定B值.到1６mｉn取片后停止实验,拆开混炼装置并清理之，为做下一个实验做好准备测得的B值如表3所示表3、B值表 　 　取样时间样品３(min）5(mｉｎ）7（miｎ）９（ｍin）1１（miｎ）13（mｉｎ）1５（ｍin）实施例5Ｂ值1105.128．3012.3８20．５9 　 如表3所示,硫醇锑的Ｂ值均随时间增加而增加，则其稳定性均随时间增加而下降KＨＰ１11１４９５3．5说 明 书　　 附 图图１图２实施例6：（实验例)（1）软质ＰVＣ配方：序号成分份数1PＶC1002稳定剂１53CaＣO３5.０4增塑剂 ４0(2）实验条件：根据上述软质PVC配方，准确称取各组分将物料混合均匀，在双辊塑炼机上１80℃塑炼，辊间距０．5mｍ，转速20ｒpm,加料量１5０g，每两分钟取样片一个用色差仪（类型: ＨP２０0，光源：D6５）测量色值变化，其中B值可以表征ＰVC熔体在混炼过程中的降价变色程度，B值越小稳定剂的稳定效果越好。

Comp为对照用液体钡锌稳定剂（厦门联合化学有限公司）,BZ为按照实施例1方法生产的液体钡锌稳定剂3）实验结果：1．实验样品色值对比表样品2４6810１21416CompL８3２88４７28５.484．５5839184.5584.６178７1Ａ－018-012—０.21—0.22—0.25－0.2-０．26B2.452．622742.973２３３．34363３.99BZL8４.1684．18８5468４.518４.6４８４．45８5．６４8５．1３A—02５－024-０２7-０２４—0１9—026-0.23－0.２2B236２.4５2.522913．0８3．06３３2samｐｌe1８202224262８30CｏmpL84．5882.51８39581．6８83２183．958253A－023-01１-027-0.２4—0.31—0.3－0.３3B4０95．8１5．795６４BZL8５89836483．498３.9２82.0683．88809３A—0２６—０.１4-0.14-03—0.2８—02８-0.2９B3.533１64．254．354４52.　实验样品B值对比曲线图(4)实验结论： 根据实验样品色值对比表和实验样品Ｂ值对比曲线图,可以看出本发明的液体钡锌稳定剂与对照样品相比，B值明显小于对照品,说明本发明所述的液体钡锌热稳定剂的热稳定性能要好于对照品。

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