汪小兰有机化学第四版ppt课件

1(第四版第四版)教教 材材参参 考考 书书有有 机机 化化 学学2学习有机化学的方法学习有机化学的方法掌握有机化合物的结构特点和一般规律；掌握有机化合物的结构特点和一般规律；掌握有机反应机理；掌握有机反应机理；根据反应机理来记忆有机反应；根据反应机理来记忆有机反应；记住一些特殊反应；记住一些特殊反应；认真听课，独立完成作业认真听课，独立完成作业3第一章第一章 绪论绪论1-1 1-1 有机化学研究对象及有机化合物的特点有机化学研究对象及有机化合物的特点1-2 1-2 有机化合物的结构和共价键电子理论有机化合物的结构和共价键电子理论1-3 1-3 共价键的键参数共价键的键参数 键长、键角、键能、键的极性键长、键角、键能、键的极性1-4 1-4 分子间作用力分子间作用力1-5 1-5 有机反应的基本类型有机反应的基本类型1-6 1-6 有机化合物的分类有机化合物的分类4 有机化合物的定义：1806年，柏则里（J.Berzelius)提出酒石酸酒石酸(1769)、尿素、尿素(1773)、乳酸、乳酸(1780)、柠檬酸等、柠檬酸等 来源于有生命的有机体来源于有生命的有机体1-1 有机化学的研究对象及有机化合物的特点有机化学的研究对象及有机化合物的特点一、有机化学的研究对象一、有机化学的研究对象 研究对象：有机化合物有机化合物 研究范围：有机化合物的组成、结构、性质及其变化规律有机化合物的组成、结构、性质及其变化规律5 1848年，凯库勒（A.Kekule）等：含碳的化合物。

含碳的化合物都含有碳元素）（都含有碳元素）NH2-NH2 肼肼 CO2 CO 肖莱马（K.Schorlemmer）等：碳氢化合物及其衍生物碳氢化合物及其衍生物有机化学是研究碳氢化合物及其衍生物的科学有机化学是研究碳氢化合物及其衍生物的科学C C、H H、（、（O O、N N、S S、P P、X X ）COCO2 2 CO H CO H2 2COCO3 3 无机物无机物6二、有机化合物的特点二、有机化合物的特点1.分子结构复杂分子结构复杂维生素维生素B B1212，分子式为：，分子式为：C C6363H H8888NN1414OO1414CoCo75.反应速度慢，副产物多反应速度慢，副产物多反应条件：加热回流、催化剂等加热回流、催化剂等CH3CH2OH CH2CH2+CH3CH2OCH2CH3H+/4.难溶于水，易溶于有机溶剂难溶于水，易溶于有机溶剂2.容易燃烧容易燃烧酒精酒精 、汽油、汽油(烷烃的混合物烷烃的混合物)、液化气、液化气(甲烷为主甲烷为主)等都可作燃料等都可作燃料 碳氢化合物碳氢化合物 燃烧燃烧 COCO2 2+H+H2 20+0+热量热量3.熔点低一般不超过一般不超过400400。

81-2 有机化合物的结构和共价键理论有机化合物的结构和共价键理论一、有机化合物的结构一、有机化合物的结构概念概念1：化学结构（构造）化学结构（构造）：分子中原子相互结合的顺序和方式分子中原子相互结合的顺序和方式CHHCHH乙烯乙烯C O HHCHHHH乙醇乙醇CO CHHHHHH甲醚甲醚9CCCCCCCCCCCCCCCC直链状支链状环状正丁烷CH3CH2CH2CH3或 CH3CH2CH2CH3CCC CHHHHHHHHHHCCCCCHHHHHHHHHH环戊烷异丁烷CHHCCCHHHHHHHHCH3CH CH3CH3CH3CHCH3CH310 同分异构现象：同分异构现象：分子式相同而结构式不同的现象同分异构体：同分异构体：分子式相同而结构式不同的化合物C2H6OC O HHCHHHHCO CHHHHHH乙醇（乙醇（b.p.=78.3b.p.=78.3）甲醚（甲醚（b.p.=-23.6b.p.=-23.6）概念概念2：同分异构现象和同分异构体同分异构现象和同分异构体11 有机化合物中普遍存在的化学键是共价键共价键共价键:原子通过共用电子对形成的化学键A +B A BxxC：1S22S22P2。

凯库勒凯库勒平面结构式平面结构式CHHHH路易斯结构式路易斯结构式4 H+CCHHHHCHHHHCHHHHPHHHPHHH甲甲 烷烷二、共价键的电子理论二、共价键的电子理论121、原子轨道、原子轨道 描述原子核外电子的运动状态，用波函数描述原子核外电子的运动状态，用波函数表示1s1s；2s2s，2p2p；3s3s，3p3p，3d3d；4s4s，4p4p，4d4d，4f4f；s s轨道：轨道：1 1个；个；p p轨道：轨道：3 3个；个；d d轨道：轨道：5 5个；个；f f轨道：轨道：7 7个轨道能级：轨道能级：1s2s2p3s3p4s3d13141s轨道轨道xyz 在有机化学中参与成键的主要是s轨道轨道和p轨道轨道15 正负号是代数符号，只代表位相位相的不同，与电荷无关只有位相相同位相相同的原子轨道重叠才能有效的成键p p轨道轨道16原子核外电子排布规律：原子核外电子排布规律：1 1、鲍里不相容原理：、鲍里不相容原理：每个轨道最多只能容纳两个电子，且自旋相反配对2 2、能量最低原理：、能量最低原理：电子尽可能占据能量最低的轨道1s2s2p3s3p4s3 3、洪特规则：、洪特规则：有几个简并轨道而无足够的电子填充时，必须在几个简并轨道逐一地各填充一个自旋平行的电子后，才能容纳第二个电子。

C、N、O、F 核外电子排布？核外电子排布？17182、价键理论、价键理论 共价键是两个原子的未成对而又自旋相反的电子偶 合配对的结果电子配对法）两个电子的配合成对也就是两个原 子轨道相互重叠，重叠部分越大，形成的共价键就越牢固19 共价键具有饱和性：未成对电子已配对成键后不能再与其它原子的未成对电子配对成键A A+2 B+2 B BAB B-A-B BAB B-A-B 2 2 A A AA A=A AA A=A 共价键有：单键单键 C-C C-H C-C C-H 双键双键 C=C C=OC=C C=O 叁键叁键 CCCC CN CN20 共价键具有方向性：两成键轨道的电子云必须最大程度的重叠，键才牢固、稳定两成键轨道的电子云必须最大程度的重叠，键才牢固、稳定21 共价键的类型:键键 键键.“头碰头头碰头”键键“肩并肩肩并肩”键键223.3.分子轨道理论分子轨道理论 形成化学键的电子是在整个分子中运动形成化学键的电子是在整个分子中运动分子轨道：描述分子中电子运动状态，用波函数分子轨道：描述分子中电子运动状态，用波函数 表示波函数可用原子轨道线性组合法近似求得例如氢分子轨道波函数可用下式表示：=1 2 分子轨道数目与原子轨道数目相等。

n个原子轨道组 合产生n个分子轨道23+-+反键轨道成键轨道能量 成键轨道1=1+21 反键轨道2=1-22氢原子形成氢分子的轨道能级图氢原子形成氢分子的轨道能级图+氢分子轨道的形成（氢分子轨道的形成（分子轨道）分子轨道）24+-+CC+-+-CC+-+CC+-CC成键轨道反键轨道能量 成键轨道：分子轨道能量低于原子轨道能量反键轨道：分子轨道能量高于原子轨道能量非键轨道：分子轨道能量等于原子轨道能量251-3 共价键的键参数共价键的键参数 决定共价键性质的重要键参数有：键长、键能、键角、键的极性键长、键能、键角、键的极性一、键长：一、键长：形成共价键的两原子核间的距离单位：pm、nm(1pm=10-3nm)键长与原子半径（共价半径）有关；与共价键的类型有关；与原子所连接的基团也有 一定的关系26一些共价键的键长（一些共价键的键长（pm）键键长键键长CH109OH96CO143CC154CC134CC120H3CCH3154H3CCHCH2150H3CCCH146H2CCHCHCH214827CHHHH109.5CC H3HC H3H112CH2CH2H2C60甲烷丙烷环丙烷二、键角：二、键角：两个共价键之间的夹角。

键角反映了分子的空间结构键角的大小与成键的中心原子有关与所连接的原子或基团有关28化合物的键角OHH105o水水OCH3CH3111o甲醚甲醚29三、键能三、键能 共价键形成时会放出能量，而共价键断裂时会吸收能量键的离解能：键的离解能：在标况下在标况下(101325Pa,298K),1mol气态气态A-BA-B分子完全离解为气态的分子完全离解为气态的A、B原子所吸收原子所吸收的能量双原子分子：键能等于键的离解能双原子分子：键能等于键的离解能H +H H=+435kj/molCl +Cl H=+244kj/molCl2H230C-HC-H键键能：键键能：(435+443+443+340)(435+443+443+340)4=415kj/mol4=415kj/mol 多原子分子：共价键的键能为同类键的离解能的平均值多原子分子：共价键的键能为同类键的离解能的平均值注意：注意：离解能指的是离解特定共价键的键能离解能指的是离解特定共价键的键能键能则指多原子分子中几个同类型键的离解能的平均值键能则指多原子分子中几个同类型键的离解能的平均值CH4 CH3 +H D(CH3-H)=+435kj/mol CH3 CH2 +H D(CH2-H)=+443kj/mol CH2 CH +H D(CH-H)=+443kj/mol CH C +H D(C-H)=+340kj/mol 31 常见共价键的平均键能可查表得到。

共价键的键能越大，共价键越牢固，不易断裂利用平均键能可以计算反应热H2+Cl2 2HCl反应前：1个HH键（436kj/mol）；1个ClCl键（243kj/mol）反应后：2个HCl键（431kj/mol）H H 反应物分子中键能的总和反应物分子中键能的总和 产物分子中键能的总和产物分子中键能的总和 4362432431183kj/molH H：负值，放热反应；正值，吸热反应负值，放热反应；正值，吸热反应没有考虑分子内其它原子对化学键键能的影响，结果是粗略的32四、键的极性四、键的极性 以偶极距（以偶极距（）表示，）表示，单位：库仑单位：库仑.米（米（C.mC.m），德拜（），德拜（D D）1D=3.335641030库仑库仑.米米ClH+-=1.03DHH=0ClCl=0偶极矩偶极矩()是一个向量，有方向性：是一个向量，有方向性：箭头由正端指向负端，即指向电负性大的原子箭头由正端指向负端，即指向电负性大的原子33 电负性：电负性：量度原子对成键电子吸引能力的相对大小也可看作是原子形成负离子倾向相对大小的量度当A和B两种原子结合成双原子分子AB时，若A的电负性大，则生成分子的极性是A-B+，即A原子带有较多的负电荷，B原子带有较多的正电荷。

分子的极性愈大，离子键成分愈高常见元素的电负性（鲍林）：常见元素的电负性（鲍林）：F O Cl N Br I S C P H B Si 3.98 3.44 3.16 3.04 2.96 2.66 2.58 2.55 2.19 2.10 2.04 1.9034 多原子分子的偶极距是各个键的偶极距的向量和35 偶极距的大小反映了有机分子极性的强弱偶极距的大小反映了有机分子极性的强弱分子的极性对熔点、沸点和溶解度等物理性质有较分子的极性对熔点、沸点和溶解度等物理性质有较 大影响键的极性对化学反应起决定性作用键的极性对化学反应起决定性作用361-4 分子间作用力分子间作用力 范德华力范德华力偶极力偶极力（偶极（偶极-偶极作用力）极性偶极作用力）极性-极性分子间极性分子间诱导力诱导力 极性极性-极性、非极性分子间极性、非极性分子间色散力色散力 所有分子间（由于电子运动产生瞬时偶极）所有分子间（由于电子运动产生瞬时偶极）氢键力氢键力 分子间作用力是影响物理性质的主要因素分子间作用力是影响物理性质的主要因素分子形成氢键必备的两个条件分子形成氢键必备的两个条件:1.H原子与电负性很大的原子相连，形成裸露的质子；原子与电负性很大的原子相连，形成裸露的质子；2.具有电负性较大、原子半径较小、含孤电子对的原子具有电负性较大、原子半径较小、含孤电子对的原子(F、O、N)。

FH-F*H371-5 1-5 有机反应的基本类型有机反应的基本类型一、游离基反应（自由基反应）：一、游离基反应（自由基反应）：通过游离基历程而进行的反应通过游离基历程而进行的反应均裂：均裂：A B A+B 游离基或自由基游离基或自由基 一般在热、一般在热、光或引发剂存在下进行光或引发剂存在下进行二、离子型反应：二、离子型反应：通过离子型中间体进行的反应通过离子型中间体进行的反应正碳离子、负碳离子正碳离子、负碳离子)异裂：异裂：A BA+:B-正、负离子正、负离子 在酸、碱、极性溶剂中进行在酸、碱、极性溶剂中进行三、协同反应：三、协同反应：不生成自由基或离子，键的断裂和生成同时发生381-6 有机化合物的分类有机化合物的分类一、按碳架分类一、按碳架分类1.开链化合物（脂肪族化合物）CH3CH2CH2CH3CH3CHCH CH32.碳环化合物 （1）脂环族化合物 （2）芳香族化合物 （3）杂环化合物OHSONO39二、按官能团分类二、按官能团分类 官能团：分子中比较活泼而容易发生反应的原子或原子团一些重要官能团 CCCCCOHCO -X 卤素 -OH 羟基 C-O-C 醚键 双键叁键醛基酮基O HCO羧基-CN 氰基-NO2 硝基-NH2 氨基-SO3H 磺酸基官能团名 称官能团官能团40第一章作第一章作 业：业：5，7，8。