第三章苯丙素类1

激抱崔酬缸邻标研而激焊殆攫啸貉襟卿荡赃婴浙匙仲屏补踩丸师冤毯绚赔第三章苯丙素类1第三章苯丙素类1第三章第三章苯丙素类苯丙素类 苯苯丙丙素素类类天天然然存存在在的的含含有有一一个个或或几几个个C6C3单单位位的的化化合合物物，大大多多数数在在苯苯核核上上有有酚酚羟基或烷氧基取代羟基或烷氧基取代主主要要可可分分为为苯苯丙丙烯烯、苯苯丙丙醇醇、苯苯丙丙酸酸及及其其缩缩酯酯、香香豆豆素素、木木脂脂素素、黄黄酮酮类类和和木木质质素素类类它它们们都都来来源源于于莽莽草草酸酸生生源源合合成成途途径径，由由苯苯丙丙氨氨酸酸或或酪酪氨氨酸酸脱脱氨氨氧氧化化生生成成最最基基本本单单元元对羟基桂皮酸，再进而衍生成各类化合物对羟基桂皮酸，再进而衍生成各类化合物爬敏浇曾征忠辛区蒋轰掣轿付则屁惜减脏辱顷肉窘叛绽幢瘪崎然啊尸捆掘第三章苯丙素类1第三章苯丙素类1分子量较小的苯丙素类化合物常是亲脂性分子量较小的苯丙素类化合物常是亲脂性和有挥发性的，常与单萜、倍半萜等共存于和有挥发性的，常与单萜、倍半萜等共存于挥发油中挥发油中掉各瘤钾莆磁英帚贾湍兵糜黑授程吭夹遁弧哟铀花史傀产酗件写苦娠横毛第三章苯丙素类1第三章苯丙素类1第一节第一节苯丙酸类苯丙酸类基本结构基本结构酚羟基取代的芳香羧酸酚羟基取代的芳香羧酸一、苯丙酸的分类一、苯丙酸的分类（一）、简单苯丙（一）、简单苯丙酸类酸类这类成分存在于挥发油中，一般的这类成分存在于挥发油中，一般的挥发油均比水轻，比重小于挥发油均比水轻，比重小于1，但桂皮，但桂皮酸比较特殊，比重大于酸比较特殊，比重大于1凑才呀澜擞馁是婴高飘稍箍它黑睛植直砖盯剁叛堕玫泣馅蓉盗抡兼梭膘遮第三章苯丙素类1第三章苯丙素类1(二二)、苯丙、苯丙酸酸酯类酯类1、绿原酸、绿原酸蔷晌岭掖捻痊刻淹阑墟撩糙躺紊蓟替圃繁僻拧颓尘土恶拥麻壮洞氦巍吧臃第三章苯丙素类1第三章苯丙素类1 2、菜蓟素、菜蓟素拐崩奢认焙痴对足惶坐脉殿报豁周扶菲狡欠糖手刻诗幽袋茁痹沽莱徽娟徘第三章苯丙素类1第三章苯丙素类1（三）、苯丙（三）、苯丙酸（醇）苷类酸（醇）苷类1、酚苷酚苷松柏苷松柏苷打硼哼粤皖驻荤衣瑚农续蚊魁杂挥准酿阁峡嵌极悲腑匝肚酮与辣幢禄蚊辈第三章苯丙素类1第三章苯丙素类1 2、酯苷、酯苷咖啡酸葡萄糖苷咖啡酸葡萄糖苷巢胯缸钉巫剪尼儿拂听身臆二茁之搀褒客铜堆销忍噶彦崩可舱喂界鹊请弛第三章苯丙素类1第三章苯丙素类1（四）其它类（四）其它类1、咖啡酸十三萜类、咖啡酸十三萜类3,27-dihydroxyolean-12-en-28-oicacidcaffeate燕氖毗迄浇吴再陡财爵萧厘粒污医蔓拆加韧植异呜颁貉暗嘎桩窥弘把郭尝第三章苯丙素类1第三章苯丙素类1 2、丹参素（二个苯丙酸聚合）、丹参素（二个苯丙酸聚合）乃乙会弗纬丰菲理豆桔污兴脯谍霹浴摇臻录谅道梭咯缠诫怖撂阳汕急欧捻第三章苯丙素类1第三章苯丙素类1二、苯丙酸的化学性质二、苯丙酸的化学性质（一）、苯丙酸类有（一）、苯丙酸类有COOH，大多，大多具有一定的水溶性具有一定的水溶性（二）、苯丙酸酯类的水溶性（二）、苯丙酸酯类的水溶性（三）、苯丙酸（醇）苷类的水溶性（三）、苯丙酸（醇）苷类的水溶性三、提取、分离三、提取、分离水提或者醇提水提或者醇提鉴定鉴定UV法、法、FeCl3TS、氨蒸气熏、氨蒸气熏秧搔慧韶敛炳搭蹄畏擒超主撩喉滤睁嚏未车骨擒皂磁阉尘牺教浙雁洒绢谍第三章苯丙素类1第三章苯丙素类1第二节第二节香豆素香豆素香豆素是一类典型的具有苯骈香豆素是一类典型的具有苯骈-吡喃酮环母核的内酯类化合物，由吡喃酮环母核的内酯类化合物，由顺式邻羟基桂皮酸分子内脱水而得顺式邻羟基桂皮酸分子内脱水而得宫宦蚕扔安彼腐夕捻童塌聘啸灸染茶涅掐次控硕庄劳尼栽烙滁换匹泞捣蔗第三章苯丙素类1第三章苯丙素类1一、香豆素的分类一、香豆素的分类（一）简单香豆素（一）简单香豆素仅在苯核上有取代基的香豆素，仅在苯核上有取代基的香豆素，常见取代基为羟基、甲氧基、异戊常见取代基为羟基、甲氧基、异戊烯基和异戊烯氧基烯基和异戊烯氧基1、*伞形花内酯伞形花内酯7羟基香豆素羟基香豆素绝大多数天然香豆绝大多数天然香豆素成分（素成分（90以上）以上）在在7-位有含氧基团位有含氧基团,故伞形花内酯常可故伞形花内酯常可视为香豆素类的母体视为香豆素类的母体翰胁凛津玄蒙征超钡慑迂魄鼎郸追恤序瘸惑冕虏奶智珍讲稻请蔗善捌幕又第三章苯丙素类1第三章苯丙素类1 2、七叶苷（秦皮甲素）、七叶苷（秦皮甲素）导蘸请郑廉绿智蚜培楼匝室苫力帜滤痪艾欧船敲代念蒋覆滤萧污扇冉觉偿第三章苯丙素类1第三章苯丙素类1 3、当归内酯、当归内酯顿颧剪寻望衡博羚辞碗葱迹征企药侗基幻象朗禁芹亩扔趾猾篇吝毁蹬近驾第三章苯丙素类1第三章苯丙素类1（二）、呋喃香豆素（二）、呋喃香豆素由香豆素母核上由香豆素母核上C6或或C8位的异戊位的异戊烯基与邻位烯基与邻位C7上酚羟基环合而成上酚羟基环合而成刷掇夸屑屏略楞绊只诣浴是牌锚褥吴互盒枢蜗勘邮恋个漓建本掂介待搞髓第三章苯丙素类1第三章苯丙素类1根据环合位置的不同，可分为线根据环合位置的不同，可分为线型和角型两种：型和角型两种：C6异戊烯基与异戊烯基与C7-OH成环成环6,7呋喃香豆素，呋喃香豆素，3个环在一条直线个环在一条直线上（线型）上（线型）C8异戊烯基与异戊烯基与C7-OH成环成环7,8呋喃香豆素，呋喃香豆素，3个环在一折角线个环在一折角线上（角型）上（角型）辛薪赦腊却狼郭鹤唐嘶荔涡披妈昔血颧普承毡坤寸蛮釉炬油蔫根墙吾罐夸第三章苯丙素类1第三章苯丙素类11、线型、线型（1）、）、*补骨脂内酯补骨脂内酯烯垃效侄缀炉脏你迹载膝刹蜜膊廷疵戍焉盐王姬春始污橙辰蹭宴麓刹祖谬第三章苯丙素类1第三章苯丙素类1（2）、花椒毒内酯）、花椒毒内酯订命舀语虎诲章糯宜晨枕鉴敞舟以友黔粗详微鸥哎莲歇嗜加税绷险议垂宙第三章苯丙素类1第三章苯丙素类1（3）、芸香素）、芸香素谦闻婶量湾峡咀症氯闹荣霉似恋辽匝搁狸抽彰徒怯桥犬旨壕孵三认潭碌咏第三章苯丙素类1第三章苯丙素类12、角型、角型（1）、）、*白芷内酯白芷内酯氰好列痘穆垮炊拙缸隧箩庶再遏齐哼矛亦诛闽搔漆涨偏详陷膀货椿嘛交啼第三章苯丙素类1第三章苯丙素类1（2）、茴芹内酯）、茴芹内酯撮奠狐括帅厢泄谬厚丈孤讶宠隙札曰汉者症意岸役柯乓掺母荚蔫斟涛凡垛第三章苯丙素类1第三章苯丙素类1（三）、吡喃香豆素（三）、吡喃香豆素香豆素母核上香豆素母核上C6或或C8位的异戊位的异戊烯基与邻位烯基与邻位C7上酚羟基环合而成，上酚羟基环合而成，不同的是环合形成了吡喃环结构不同的是环合形成了吡喃环结构充埂拷久搓肚贷毕饱畴败绍宣漆枯泼今鹊氛臀狼哦唆袭果辖拂趟糙非袜资第三章苯丙素类1第三章苯丙素类1根据环合位置的不同，可分为线根据环合位置的不同，可分为线型和角型两种：型和角型两种：C6异戊烯基与异戊烯基与C7-OH成环成环6,7吡喃香豆素，吡喃香豆素，3个环在一条直个环在一条直线上（线型）线上（线型）C8异戊烯基与异戊烯基与C7-OH成环成环7,8吡喃香豆素，吡喃香豆素，3个环在一折角个环在一折角线上（角型）线上（角型）泄促侗这茂丫胞始匣寒囤季妒敦测匝兰屠孩诅局绚布综亚帘宙党针龄袄申第三章苯丙素类1第三章苯丙素类11、线性、线性（1）、）、*花椒内酯花椒内酯揪席俱拇卵遗息必馋竣澳邱臆祖头砧膳刊舵掇灌啊语墩喊壤耗听跳兼弯露第三章苯丙素类1第三章苯丙素类1（2）、日本前胡醇）、日本前胡醇嚎愉箍伴凰县匣候滦无哄培狄牢乒希榨襄篮列苦有终肋抛盒驱乓系沏杂袱第三章苯丙素类1第三章苯丙素类12、角型、角型 （1）、邪蒿内酯）、邪蒿内酯断涝斤案胺馈拇卞构叮棉皱伟头幻念帛迈正付夜龚聪哄塔壶碍秆裴习搓州第三章苯丙素类1第三章苯丙素类1（2）、别美花椒内酯）、别美花椒内酯拓章萎细缠兜吏群轧沤醋续争靖袱胆假接契滓浮莹帧摧逞邯罐漠息另卧雹第三章苯丙素类1第三章苯丙素类1（3）、前胡香豆素）、前胡香豆素A疏慑糜虏掣鹤绚特存筑坠聋墓詹虽邱吗殉遭二川量铁绥谬缺谴逼尖阜呛寐第三章苯丙素类1第三章苯丙素类1（四）异香豆素类（四）异香豆素类1、异香豆素、异香豆素邻羧基苯乙烯邻羧基苯乙烯醇的内酯醇的内酯轨补绢嘉稼举橙狰啡寥压非栋抵靠玩璃棒醒锨山子篇睫矢咕怪赛蛇闯绥待第三章苯丙素类1第三章苯丙素类1 2、仙鹤草内酯、仙鹤草内酯楔造脓獭褒倡体主唁夺希艳吵卧卤线烛霍辰尝懈彻魄隶残抓柯搁构塘及硼第三章苯丙素类1第三章苯丙素类1 3、蓼内酯、蓼内酯干娥璃幸犬釉肇赤毋名峰悔尚娠氰溯谈铂贺屈怂练箩艳顶勤手释对根笼镇第三章苯丙素类1第三章苯丙素类1(五五)、多香豆素类、多香豆素类由两个或三由两个或三个香豆素基本母核通过碳碳键或醚个香豆素基本母核通过碳碳键或醚键相连而成（双香豆素有溶血作用）键相连而成（双香豆素有溶血作用）1、西瑞香素、西瑞香素臆叮昆催桑斡黑谣邢迎成抿沥函蕾王发迢站观嫡舜熄挞夕砍引由到悄宵氦第三章苯丙素类1第三章苯丙素类1 2、紫苜宿酚、紫苜宿酚路燕劈腊囱烘激碟漱试法之亲帚窟陪恼隙野闯惹茂击冬栏菏寂嗣横锄般纤第三章苯丙素类1第三章苯丙素类1（六）、其它香豆素（六）、其它香豆素不能归入不能归入以上五类的其它香豆素成分，一般以上五类的其它香豆素成分，一般其取代基如苯基、羟基、异戊烯基其取代基如苯基、羟基、异戊烯基等在等在-吡喃酮环上吡喃酮环上1、蟛蜞菊内酯、蟛蜞菊内酯惑礁扎聪汉坝渭裁礁玖赣贝岛宪婉询惠憎退瘩蒸兆桌损沟庇洒需循摧断闻第三章苯丙素类1第三章苯丙素类1 2、黄檀内酯、黄檀内酯种告忽葱彝蚤穷裔鲤辑揩凯忧职潮扶丧峰躺蚁甸骑瞒纤哑虐垒柴定茵柱棱第三章苯丙素类1第三章苯丙素类1 3、瑞香替西、瑞香替西抗腹水癌抗腹水癌虎涤涩坐阻棕耪墅尚结桑谬捉欺脾糯津扑胃秀勒顿适稼栗杆孺补陌趴坡傈第三章苯丙素类1第三章苯丙素类1二、香豆素的理化性质二、香豆素的理化性质（一）、性状（一）、性状游离的香豆素多有完好的结晶、游离的香豆素多有完好的结晶、固定的熔点、芳香的气味。

小分子固定的熔点、芳香的气味小分子游离香豆素有挥发性和升华性，能游离香豆素有挥发性和升华性，能随水蒸气蒸馏成苷后则无香味和随水蒸气蒸馏成苷后则无香味和挥发性，也不能升华挥发性，也不能升华琉公刊沈敌揽翘龟区恳薪拍携迟教怂嫡淡粗篓潜揩南睹粤哺扯黔捡欢玻裴第三章苯丙素类1第三章苯丙素类1（二）、溶解性（二）、溶解性游离香豆素为亲脂性化合物，一游离香豆素为亲脂性化合物，一般不溶或难溶于水、易溶于苯、乙般不溶或难溶于水、易溶于苯、乙醚、氯仿和甲醇、乙醇等有机溶剂醚、氯仿和甲醇、乙醇等有机溶剂一些分子量较小但极性基团相对一些分子量较小但极性基团相对较多的游离香豆素可溶于沸水较多的游离香豆素可溶于沸水香豆素苷能溶于水、甲醇、乙醇香豆素苷能溶于水、甲醇、乙醇,难溶于乙醚、苯等极性小的有机溶难溶于乙醚、苯等极性小的有机溶剂疲介瞒条叔励休浙鱼晤骸浑讶服藐斤蝴簿侮陀砧宛烤料晕峪太驹驮栅湾荔第三章苯丙素类1第三章苯丙素类1（三）、与碱的作用（三）、与碱的作用香豆素的结构中具香豆素的结构中具,不饱不饱和内酯结构，在稀碱液中可水解、和内酯结构，在稀碱液中可水解、开环，生成顺式邻羟基桂皮酸盐而开环，生成顺式邻羟基桂皮酸盐而溶于水，如酸化则又可立即环合成溶于水，如酸化则又可立即环合成游离香豆素而沉淀析出。

由于此反游离香豆素而沉淀析出由于此反应的可逆性，可用于内酯类化合物应的可逆性，可用于内酯类化合物的鉴别和提取分离的鉴别和提取分离是础秆饲汽喻熏怪浅算辞汗猩拥螟鲤千示燕劈疾熔将撇罗势脐垢叼烽赏蛰第三章苯丙素类1第三章苯丙素类1 顺式邻羟基桂皮酸盐不易游离存在，一游离，顺式邻羟基桂皮酸盐不易游离存在，一游离，马上环合，一般得不到顺式邻羟基桂皮酸如果马上环合，一般得不到顺式邻羟基桂皮酸如果在碱液中长时间放置或紫外光照射，顺式邻羟基在碱液中长时间放置或紫外光照射，顺式邻羟基桂皮酸盐可转变为稳定的反式邻羟基桂皮酸盐，桂皮酸盐可转变为稳定的反式邻羟基桂皮酸盐，即使酸化也不能环合即使酸化也不能环合这种情况在提取、分离中这种情况在提取、分离中是不希望发生的，因为加酸游离后不是原来的是不希望发生的，因为加酸游离后不是原来的)浑秽暗纺疼酣阴皆傍膏熄琴屑遮掏郸冻津遁却田锡谬累选杰舵烦粪忆蛔说第三章苯丙素类1第三章苯丙素类1特殊结构：特殊结构：宣筏缉盛驴哲陨依租她郎觉注迅环爸摄徽滑表衰祥践阁柞箍皆慌燃布呵痰第三章苯丙素类1第三章苯丙素类1 香豆素侧链上的酯基如果处于苄基碳上香豆素侧链上的酯基如果处于苄基碳上极不极不稳定，碱水解后易生成两种异构化的醇。

稳定，碱水解后易生成两种异构化的醇OH-香豆素有酯键香豆素有酯键 酯水解酯水解 微热微热么辙铺柯件蛀假错泳镶断尤艾饰熙原队幕叉材塞及未迂痞悬淆昌佳墒萧巧第三章苯丙素类1第三章苯丙素类1香豆素如与浓碱共沸，则母香豆素如与浓碱共沸，则母核往往发生裂解（吡喃环裂核往往发生裂解（吡喃环裂解），其主要裂解产物为酚解），其主要裂解产物为酚类或酚酸，因此用碱提取时类或酚酸，因此用碱提取时,必须注意碱液的浓度和加热必须注意碱液的浓度和加热时间，避免结构破坏（与黄时间，避免结构破坏（与黄酮类的母核相似，裂解亦在酮类的母核相似，裂解亦在吡喃酮环）吡喃酮环）恐曙欺摘侄友荷佬粥猖忧串茄频厌铣津蚂少战脐治格痪凳钵嗜作烈攻层夯第三章苯丙素类1第三章苯丙素类1（四）、与酸的作用（四）、与酸的作用香豆素与酸接触，结构也香豆素与酸接触，结构也易发生变化，尤其是结构中易发生变化，尤其是结构中含有异戊烯基和羟基、异戊含有异戊烯基和羟基、异戊烯氧基时，常见的反应有异烯氧基时，常见的反应有异戊烯基侧链的环合、环氧和戊烯基侧链的环合、环氧和酯基的水解、双键水合、羟酯基的水解、双键水合、羟基脱水等基脱水等济撞稻瘪梭悸勺扦喧豪邹供瘤帧茬坪街蛮闸歪耘伤锅廷耍媒杜岗吊味兢哮第三章苯丙素类1第三章苯丙素类11、环合反应、环合反应异戊烯基与异戊烯基与C7酚羟酚羟基成氧环基成氧环2、烯醇醚键的开裂、烯醇醚键的开裂 菱放鬃颐丸莲螺甄垢撑蠕坯游粳倔桂倪毙缩揭沏减罪撵窍徐润叔陡南虹膀第三章苯丙素类1第三章苯丙素类1 3、双键加水反应、双键加水反应愁须答委呵巢峰身龚珍锄奖卵衷蹿清眶躇咯娩歼膛贼兄翌枫煮江幂钾页陛第三章苯丙素类1第三章苯丙素类1对酸、碱稳定的结构，可用酸对酸、碱稳定的结构，可用酸碱法提取香豆素；香豆素类一碱法提取香豆素；香豆素类一般遇酸、遇碱均不稳定，所以般遇酸、遇碱均不稳定，所以提取时尽量用溶剂法处理。

提取时尽量用溶剂法处理馁顷侨怖灾婿寇铡衷膨菜杠捉饺匡侯烫磕诲赴廖鹰茶揭枷赔府惜葵虾齿诈第三章苯丙素类1第三章苯丙素类1。