实验一总铬的测定

重金属铬的形态转化与测定高锰酸钾氧化 二苯碳酰二肼分光光度法一 原理 在酸性介质中，六价铬与二苯碳酰二肼反应，生成紫红色化合物，其最大吸收波长为540nm，摩尔吸光系数为4×104L·mol-1·cm-1因此，可用分光光度法进行六价铬含量的测定总铬的测定是在酸性溶液中，将三价铬先用高锰酸钾氧化成六价铬，过量的高锰酸钾再用亚硝酸钠分解，而过量的亚硝酸钠再被尿素分解，经过这样处理后的试样，加入二苯碳酰二肼显色剂后，应用分光光度法即可测得总铬含量将总铬含量减去上述所直接测得的六价铬含量，即得三价铬含量本法用于水和废水的价态分析干扰及消除：实验中，钼、钒、汞、铁等有干扰，六价钼和汞也和显色剂反应生成有色化合物，但在本方法的显色酸度下反应不灵敏钒有干扰，其含量高于4mg/L即干扰测定，但钒与显色剂反应10min后，可自行褪色铁含量大于1mg/L时将与试剂生成黄色化合物干扰测定，可加入磷酸与三价铁络合而消除二 仪器与试剂 测定过程中 除非另有说明 均使用符合国家标准或专业标准的分析纯试剂和蒸馏水或同等纯度的水，所有试剂应不含铬 1仪器可见分光光度计722型；紫外-可见分光光度计752N型2试剂(1) 显色剂 二苯碳酰二肼 2g/L 显色剂Ⅰ： 称取二苯碳酰二肼(C13H14N4O)0.2g 溶于50mL丙酮中加水稀释至100mL 摇匀，贮于棕色瓶置冰箱中保存。

颜色变深后不能使用 显色剂II：称取二苯碳酰二肼1g，溶于50ml丙酮中，加水稀释至100ml，摇匀贮存于棕色瓶置冰箱中保存色深后不能使用2) 1+l硫酸溶液 将浓硫酸缓慢搅拌下加入到同体积的水中 摇匀 (3) 磷酸 1+1溶液 将浓磷酸(H3PO4 ñ=1.69g/mL)与水等体积混合 (4) 丙酮(C3H6O) (5) 铬标准贮备溶液 0.1000g/L 称取于120 干燥2h的重铬酸钾(K2Cr2O7 优级纯)0.2829溶于适量的水，溶解后转入至 1000mL 容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀 此溶液含Cr 6+0.10mg/mL6) 铬标准溶液Ⅰ：吸取1.00mL 铬标准贮备液置于100mL 容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀此溶液含Cr 6+1.0μg/mL使用当天配制 铬标准溶液Ⅱ：吸取5.00mL 铬标准贮备液置于100mL 容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀此溶液含Cr 6+5.0μg/mL使用当天配制 (7) 高锰酸钾 40g/L溶液 称取高锰酸钾(KMnO4)4g 在加热和搅拌下溶于水 最后稀释至100mL，贮存于棕色瓶中 (8) 尿素 200g/L溶液：称取20g尿素[(NH2)2CO]溶于100ml水中。

9) 亚硝酸纳 20g/L溶液 称取亚硝酸钠(NaNO2)2g 溶于水并稀释至100mL (10) 浓硝酸(HNO3) (11) 浓硫酸三 实验步骤 1六价铬的测定水样的制备(1) 样品中不含悬浮物，低色度的清洁地表水可直接测定2) 水样如有色或浑浊及含有氧化性和还原性物质时，如次氯酸盐、二价铁、硫酸盐、硫代硫酸盐等，需进行水样的预处理水样的测定：移取50ml或适量无色透明或经预处理过的水样1份，于50ml比色管中，用水稀释至标线，加入（1+1）硫酸溶液0.5ml和（1+1）磷酸0.5ml，摇匀加入0.2%二苯碳酰二肼显色剂2ml，摇匀放置5~10min后，于540nm波长处，用10mm或30mm比色皿，以水作参比，测定吸光度并作空白校正，从标准曲线上查得六价铬含量2总铬的测定水样的制备 （1）一般清洁地面水可直接用高锰酸钾氧化后测定 （2）水样如含有大量的有机物或金属离子，需要进行水样的预处理水样的测定 ：移取50ml或适量无色透明或经预处理过的水样1份，置于150ml锥形瓶中，用氢氧化钠溶液或硫酸溶液调至中性加入几粒玻璃珠，加入（1+1）硫酸溶液0.5ml和（1+1）磷酸0.5ml，加水至50ml，摇匀。

加入2滴4%高锰酸钾溶液，若红色退去，可补加高锰酸钾溶液，使保持红色加热煮沸使溶液体积约剩20ml取下冷却至室温，加入20%尿素溶液1.0ml，摇匀，然后用滴管逐滴加入2%亚硝酸钠溶液，每加一滴充分摇匀，使高锰酸钾的紫红色恰好退去，不要过量，稍停片刻，待溶液中气泡放尽，即可转入50ml比色管中用水稀释至标线加入0.2%二苯碳酰二肼显色剂2ml，摇匀放置5-10min后，于540nm波长处，用10mm或30mm比色皿，以水作参比，减去空白试验吸光度，从标准曲线上查的铬含量3.空白试验用50ml实验用水代替水样，按与样品完全相同的处理步骤进行空白试验4标准曲线的绘制在9支50ml比色管中，分别准确加入含铬5.0μg/ml的标准使用液0.00，0.5，1.00，2.00、4.00，6.00，8.00ml用水稀释至标线，摇匀，再分别加入（1+1）硫酸溶液0.5ml和（1+1）磷酸溶液0.5ml，摇匀加入0.2%二苯碳酰二肼显色剂2ml，摇匀放置5-10min后，于540nm波长处，用10mm或30mm比色皿，以水作参比，测定吸光度，将测得的吸光度经空白校正后，绘制吸光度对铬含量的标准曲线注意：如水样经过预处理，测定标准曲线时，从用水稀释至标线这一步开始，其余测定步骤按照和水样相同的预处理和测定步骤操作，绘制吸光度对铬含量的标准曲线。

四 计算式中 ：m——从校准曲线上查得的试份中含铬Cr6+的量（μg） V——水样的体积（mL） 从标准曲线上求出样品中总铬和铬Cr6+的含量，并计算铬Cr3+的含量五 注意事项温度和放置时间对显色有影响，在温度15℃下放置5—15min，颜色即可稳定。